近日，我院绿色催化与合成研究团队负责人李扬教授受邀在国际学术期刊《Chemistry-a European Journal》（中科院SCI二区）发表了研究论文“Palladium‐Catalyzed Carbonylation Reaction of Indole/Pyrrole Involving HCFO‐1233zd (E)”。该研究建立了新型钯催化羰基化反应构建3-乙酰基吲哚酮的合成方法，该技术有望解决医药中间体关键片段的低成本制备问题。

Chem. Eur J.2024, doi: 10.1002/chem.202304056.（中科院SCI二区）

近年来，该团队在学校与学院的关怀支持下，主要开展助力高附加值含氟化学品的合成等相关领域研究工作。已发表多篇高水平学术论文；获批国家自然科学基金项目、陕西省科技厅重点项目，陕西省科技厅揭榜挂帅项目，陕西省科技厅秦创原基金，国防军工项目等多项科研项目。相关研究成果有效提升了我校化工和化学学科的影响力和知名度；培养了多名研究生，毕业后服务于国防军工领域等企事业岗位，其中2名研究生同时获得2020年度研究生国家奖学金。

团队近年部分科研成果简介：

1.钯催化含氟烯烃羰基化反应制备α-三氟甲基化内酰胺

内酰胺分子(azetidin-2-ones)属于杂环家族，其最出名的是它们在抗生素中的应用。它们表现出许多药物作用，例如神经保护、抗氧化、镇痛或免疫调节能力以及有趣的材料特性。尽管合成了许多结构变体，但已知的α-氟烷基取代衍生物的例子相对较少。迄今为止，此类产品尤其是α-（三氟甲基）-β-内酰胺类基于多步合成多大需要特殊方法，例如N-O键的氢解、硝酮与氟烯烃的1,3-偶极环加成反应和金属-催化的分子内C-H酰胺化。所有这些方法都有一定的缺点，这限制了它们的规模应用。

团队开发了一种通用且方便的钯催化的2-全氟烷基-2-卤代烯烃的环氨基羰基化反应。通过这一新颖的反应，可以从市售的含氟烯烃和苯胺一步合成α-CF3-和相关的全氟代烷基取代的内酰胺。

Chem. Sci.2021, 12, 10467-10473（SCI一区）

2.无过渡金属参与的杂吲哚二氟亚甲基化反应及醛基化反应

氮杂吲哚是一类重要的杂环化合物，因与吲哚、嘌呤等在结构上的类似性，成为后两类化合物的生物电子等排体，因而引起研究者关注。许多7-氮杂吲哚衍生物具有抑制多种蛋白酶的活性，在抗组胺和抗多巴胺等方面都体现潜在的生物活性及药用价值。 然而，长期以来，对于4杂或者7杂吲哚的二氟亚甲基化反应始终无法实现。

针对上述问题，课题组采用从自由基产生源头控制策略，以常见的二氟溴乙酸乙酯为二氟亚甲基化试剂和醛计划试剂，通过不同的碱的科学调控，进而控制二氟亚甲基自由基的释放速度，实现了这一反应，同时在杂环的5位引入醛基。

上述研究成果被选为《中国化学杂志》内封面文章，有效提升了学校相关学科的影响力和知名度。

Chin. J. Chem.2021, 39, 1477-1482.（SCI一区，内封面文章）

3.钯催化三氟甲基化联烯的构建

联烯是一类含有累积双键的不饱和化合物，因其具有重要的生理、药理活性及多种反应活性，在有机合成中得到了广泛的应用；随着对联烯性质的深入研究，联烯的合成方法也日益丰富且各具特色，其中三氟甲基化联烯已成为联烯类生物活性分子的重要前体。

Chin. J. Chem.2021, 39, 2962-2966（SCI一区）

React. Chem. Eng.2020, 26,6784-6788（SCI二区）

针对这类具有重要用途的三氟甲基化合物，团队联合陕西师范大学/延安大学相关研究人员，从催化剂的空间位阻和电子活性方面考虑，设计开发了钯催化剂体系，在合适的配体科学调控下，实现了该类化合物的高选择性合成，产物顺反比值高，总体反应条件温和。实现了3-三氟甲基化和4-三氟甲基化联烯的科学制备，为这类化合物的后续生物活性研究提供了研究思路。

（撰稿：张瑾  审核：武峥）